دفاعیه دکتری در دانشکده شیمی
استاد راهنمای اول: سید مجید هاشمیان زاده
استاد راهنمای دوم: دیمتری متیوشو
هیات داوران: دکتر رسول عبداله میرزائی (داور خارجی)، دکتر محسن وفائی حسین آبادی (داور خارجی)، دکتر بهشته سهرابی (داور داخلی)، دکتر شهرزاد جوانشیر (داور داخلی)
این جلسه ساعت 8 روز چهارشنبه در اتاق سبز دانشکده شیمی برگزار خواهد شد.
چکیده : واکنشهای انتقال الکترون، پدیدههای متداول و مرسوم میباشند که نقش مهمی در فرایندهای شیمیایی و بیولوژی مانند اکسایش و کاهش و فتو سنتز ایفا میکنند. مفاهیم اساسی برای فهم فرایند انتقال لکترون توسط تئوری مارکوس ارائه شده است. تئوری استاندارد انتقال الکترون مارکوس پیشبینی میکند که انرژی بازآرایی حلال در واکنش انتقال الکترون به حالت اکسایش-کاهش واکنش دهندهها بستگی ندارد. در این صورت انرژی بازآرایی در حالات اکسایشی-کاهشی نیم واکنشها باید یکسان باشد. این پیش بینی به وسیله اندازه گیری انرژی سد فعالسازی انتقال الکترون در واکنش های اکسایش-کاهشی چندتایی قابل اثبات است. در این رساله از شرایط فراهم شده توسط الکتروشیمی فولرن که تغییر بار فولرنها را از صفر تا منفی چهار در نیم واکنشهای کاهشی مقدور میسازد استفاده گردیده است. مشاهده شده است که انرژی سد فعالسازی با تغییر حالت اکسایش-کاهش فولرن تغییر نموده است که به صورت تجربی با اندازه گیری شیب نمودار آرنیوس سرعتهای واکنش قابل تایید است. تغییر در انرژی فعالسازی حاصل از تغییر قطبشپذیری مولکولی ایجاد شده به وسیله انتقالات الکترونی میباشد. در این مطالعه با ترکیب نتایج شبیهسازی دینامیک مولکولی با Q-مدل که اثر قطبشپذیری مولکولها را در نظر میگیرد توصیف کاملی از اثر قطبشپذیری بر روی واکنشهای انتقال الکترون ارائه شد. نتیجه اصلی این مطالعه اثر تغییر قطبشپذیری بر روی سنتیک انتقال الکترون بوده است که سبب میشود انرژی بازآرایی و انرژی سد فعالسازی به حالت اکسایش-کاهشی واکنش دهندهها بستگی داشته باشد. |
